Академия занимательных наук. Химия

💖 Нравится? Поделись с друзьями ссылкой

Получение

Химическое или электрохимическое окисление соединений марганца, диспропорционирование калия. Например:

2MnO 2 +3 Cl 2 + 8KOH → 2KMnO 4 + 6KCl + 4H 2 O

2K 2 MnO 4 + Cl 2 → 2KMnO 4 + 2KCl

3K 2 MnO 4 +2H 2 O → 2KMnO 4 + MnO 2 + 4KOH

2K 2 MnO 4 + 2H 2 O → 2KMnO 4 +H 2 + 2KOH

Последняя реакция происходит при электролизе концентрированного раствора манганата калия и эндотермична, она является основным промышленным способом получения перманганата калия.

Физические свойства

Растворяется в воде (см. таблицу), жидком , (2:100), .

Термодинамические свойства

Химические свойства

Сильный окислитель. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы приведены в таблице.

В зависимости от раствора окисляет различные вещества, восстанавливаясь до соединений марганца разной степени окисления. В кислой среде - до соединений марганца(II), в нейтральной - до соединений марганца(IV), в сильно щелочной - до соединений марганца(VI). Примеры реакций приведены ниже (на примере взаимодействия с сульфитом калия:

в кислой среде: 2KMnO 4 + 5K 2 SO 3 + 3H 2 SO 4 → 6K 2 SO 4 + 2MnSO 4 + 3H 2 O

в нейтральной среде: 2KMnO 4 + 3K 2 SO 3 + H 2 O → 3K 2 SO 4 + 2MnO 2 + 2KOH

в щелочной среде: 2KMnO 4 + K 2 SO 3 + 2KOH → K 2 SO 4 + 2K 2 MnO 4 + H 2 O

Однако надо отметить, что в последняя реакция (в щелочной среде) идёт по указаной схеме только при недостатке восстановителя и высокой концентрации щёлочи, которая обеспечивает замедление гидролиза манганата калия.

При соприкосновении с концентрированной перманганат калия взрывается, однако при аккуратном соединении с холодной кислотой реагирует с образованием неустойчивого оксида марганца(VII):

2KMnO 4 + 2H 2 SO 4 → 2KHSO 4 + Mn 2 O 7 + H 2 O,

при этом в качестве промежуточного продукта может образовываться интересное соединение - оксосульфат марганца MnO 3 HSO 4 . По реакции с фторидом йода(V) можно получить аналогичный оксофторид:

KMnO 4 + IF 5 → KF + IOF 3 + MnO 3 F

При нагревании разлагается с выделением

Экология жизни. Здоровье:В основе действия перманганата калия - его способность окислять органические вещества, выделяя при этом кислород. Этим обусловлено антимикробное и антисептическое действие марганцовки

Первое, к чему прибегают при заболеваниях горла, расстройствах кишечника, отравлениях - это марганцовка (перманганат калия, марганцовокислый калий).

В годы Великой Отечественной войны, как патроны у солдата, она находилась в сумках санитаров, фельдшеров и широко использовалась при лечении ран в госпиталях.

В основе действия перманганата калия - его способность окислять органические вещества, выделяя при этом кислород. Этим обусловлено антимикробное и антисептическое действие марганцовки.

Водный раствор перманганата калия обладает противовоспалительными свойствами. В различных концентрациях этот раствор применяют для промывания ран, полоскания рта и горла, для смазывания язвенных и ожоговых поверхностей, спринцеваний. Диапазон применения перманганата калия достаточно широк. Даже при наличии многих новых синтетических средств он и сейчас незаменим "в" гинекологической, урологической, дерматологической практике.

В таблице противоядий при отравлениях перманганат калия является одним из важнейших средств оказания первой помощи.

Однако при всех достоинствах марганцовокислого калия обращаться с ним надо осторожно . В больших концентрациях он прижигает и вызывает отек слизистых оболочек рта, глотки, пищевода, желудка, кишок, рвоту и понос. Поэтому применять раствор следует с осторожностью.

Еще наши бабушки знали полезные в быту свойства марганцовки: ей промывали раны, лечили отравление, обеззараживали, купали младенцев и даже использовали в борьбе с вредителями в огороде. Такое широкое применение марганцовки объясняет главное ее свойство – это противогрибковый, противомикробный препара т. За счет активных процессов окисления марганцовка убивает вредные микробы – возбудителей различных инфекций как на поверхности кожи, так и внутри организма.

Целебные свойства марганцовки (перманганата калия)

Марганцовка - эффективное дезинфицирующее средство. Раствор перманганата калия (марганцовки) обладает антисептическими свойствами, способен нейтрализовать токсическое действие на организм таких отравляющих соединений, как аконитин, морфин, другие алкалоиды, фосфор (при приеме их внутрь).

Перманганат калия - один из видов перманганатов (от лат. manganum - «марганец») - марганцовокислых солей. Это химическое вещество широко используют как для домашних нужд, так и для медицины. Перманганат калия - кристаллы темно-фиолетового цвета, хорошо растворимые в воде (в зависимости от концентрации цвет может быть от светло-розового до красно-фиолетового), метиловом спирте, уксусной кислоте и ацетоне. В быту марганцовокислый калий, растворенный в воде, называют марганцовкой.

Лечение марганцовкой в медицине

Нейтрализация синильной кислоты (ядовитого вещества) марганцовкой происходит лишь в щелочной среде. Калия перманганат - сильный окислитель. Водный раствор марганцовки оказывает сильное дезинфицирующее и подсушивающее действие, его широко используют в дерматологической и хирургической практике.

При появлении первых признаков гастрита и гастроэнтероколита в первую очередь надо промыть желудок, используя для этого слабый (слегка розовый) раствор марганцовки. Для промывания желудка у взрослых и даже детей зондом пользоваться необязательно, достаточно просто дать выпить больному приготовленный раствор в количестве 0,5 - 2 л, после чего рефлекторно вызвать рвоту.

При отравлениях, когда нужно как можно быстрее вызвать рвоту, пострадавшему дают выпить розовый раствор марганцовки, который является также лекарственным, дезинфицирующим желудочно-кишечный тракт средством.

Раствор зачастую готовят «на глаз», но основные рекомендации - это 10 кристаллов на 1 литр воды, дальнейшую крепость раствора можно корректировать по его цвету. Очень важно, чтобы перед применением все кристаллы растворились в воде, иначе в процессе соприкосновения с кожей или внутренними органами нерастворенные кристаллы могут вызвать ожог.

Наиболее популярен раствор марганцовки при отравлении. При первых признаках, в том числе при диарее больному предлагают раствор марганцовки, который стимулирует очищение кишечника.

Марганцовка для применения внутрь при отравлении готовится в соотношении 2 кристалла на чашку воды, такой раствор выпивается. Благодаря своим антисептическим свойствам подобное лекарство останавливает очаг инфекции в желудке.

Марганцовка – применение в урологии, гинекологии

За счет своих антисептических, противомикробных способностей раствор марганцовки применяют при лечении грибковых, бактериальных заболевания в урологии и гинекологии. Марганцовка имеет применение при молочнице, когда слабый раствор назначают для ежедневных спринцеваний. При урологических проблемах у мужчин, связанных с наружными воспалительными процессами, назначают промывания раствором марганцовки.

При применении в урологии и гинекологии важно соблюдать правила приготовления раствора, следить за тем, чтобы кристаллы марганцовки полностью растворились. В противном случае при попадании на слизистую кристаллы могут вызвать еще большее раздражение.

Марганцовка - противопоказания

Не рекомендуется применять раствор марганцовки при индивидуальной непереносимости. Это сразу можно понять по наличию побочных эффектов – отек, изменение цвета слизистых, резкая боль при применении внутрь, судороги и др. При наличии подобных или других неприятных симптомов прием марганцовки следует прекратить.

Марганцовка за счет своих окислительных свойств абсолютно несовместима с применением угля, сахара и другими веществами, которые легко окисляются. Важно хранить кристаллы перманганата калия вдали от легкоокисляющихся веществ, иначе их соприкосновение может привести к взрыву и даже пожару.

Лечение марганцовкой (перманганатом калия) в народной медицине

Лечение марганцовкой в народной медицине для устранения болей, вызванных мозолями. Для этого в раствор марганцовки розового цвета добавляют поваренную соль и, налив раствор в тазик, опускают в него ноги на 20 мин, после процедуры ноги не нужно вытирать. Через некоторое время боль в области мозолей пройдет. Ни в коем случае для лечения марганцовкой нельзя пользоваться сильно концентрированным раствором (фиолетового цвета), так как это может повлечь за собой вред здоровью, получение ожогов кожи и слизистых, отравление.

Хороший лечебный эффект при опрелостях, в том числе и у грудных детей, оказывают гигиенические ванны с марганцовкой: вода должна быть розового цвета и теплой.

При повышенной потливости нижних конечностей, неприятных запахах, гнойных мозолях поможет теплая ножная ванна с солью и марганцовкой, после процедур ноги следует хорошо вытереть и посыпать тальком.

Лечение перманганатом калия активно используется для промывания открытых ран, в том числе и гноящихся. При дерматитах, характеризующихся появлением пузырей, кожу следует обмыть розовым раствором перманганата калия.

Если при постановке банок их слишком долго держать, на коже могут образоваться багровые пятна и даже пузырьки, наполненные сукровичной жидкостью. В подобных случаях пораженные места полезно смазать 5 - 10%-ным раствором марганцовокислого калия.

Лечение перманганатом калия на практике: лучшие рецепты

В запущенных случаях геморроя можно приготовить целебный раствор.

Требуется : 1 ч. л. пищевой соды, 1 ст. л. любого растительного масла, марганцовка, 3 л воды.

Приготовление . В горячую воду всыпать столько марганцовки, чтобы получить розовый цвет, добавить соду, масло, раствор влить в ванну.

Применение . Принимать ванну в течение 20 мин на ночь. Процедуру проводить ежедневно в течение недели.

В народной медицине есть рецепт для лечения марганцовкой от дизентерии.

В состав этого средства входят несколько кристаллов марганцовки на 0,5 л воды. Советуют увеличивать концентрацию раствора в зависимости от возраста (грудничкам - бледно-розовый, а взрослым людям - малиновый раствор).

Надо иметь в виду, что перманганат калия при взаимодействии с различными органическими веществами становится взрывоопасным. Поэтому его кристаллы надо хранить в чистой стеклянной посуде с притертыми пробками, а раствор - в склянках из темного стекла, так как под действием солнечных лучей и дневного света он легко разлагается.

При пользовании раствором часто остаются трудно смываемые пятна на коже и белье. Чтобы устранить их, кожу можно обмыть раствором сернистого аммония в концентрации 1:5, а затем горячей водой. С белья пятна выводят раствором щавелевой кислоты (1:9), 2-процентным раствором соляной кислоты, уксусом или лимонным соком..

Оказывается, перманганат калия не так-то просто приобрести. В одной аптеке мне сказали, что марганцовку приравняли (соответствующими приказами) к взрывчатым веществам и для её продажи нужна соответствующая лицензия, в другой аптеке сказали, что перманганат калия отнесли к наркотическим веществам и, опять-таки, нужна соответствующая лицензия.

В то же время все указывали на одну аптеку в городе, где изготавливают лекарства на заказ («может там можно приобрести»). Третьи говорят, что обычному человеку продадут марганцовку только в растворе, а в виде кристаллов можно купить только по «красному» рецепту и что все эти запреты на продажу, якобы, из-за наркоманов, которые массово скупали марганцовку для очистки своего варева.

Если аптеки не продают марганцовку, то её можно найти в ветеринарных и в хозяйственных магазинах. Там, где семена и удобрения. опубликовано

Присоединяйтесь к нам в

Перманганат калия (в обиходе просто марганцовка) - неорганическое вещество, соль калия и марганцовой кислоты. Формула вещества - KMnO4, химически правильное название - марганцовокислый калий. Массово реактив получают электролизом манганата калия.

Свойства

Марганцовка представляет собой кристаллический порошок с блестящими кристаллами фиолетового, почти черного цвета, без запаха. Водорастворима, кроме этого хорошо растворяется в метиловом спирте, ацетоне, жидком аммиаке, пиридине. Водный раствор имеет характерное окрашивание, цвет зависит от концентрации - от слабо розового до малиново-сиреневого и темно-фиолетового. Для водного раствора характерен слабый, но неприятный запах. Водный раствор постепенно разлагается на свету, поэтому хранить его нужно в темноте или в посуде из темного стекла. При нагревании кристаллы разлагаются с выделением кислорода - этот способ применяют в лабораториях для получения О2.

Перманганат калия - очень сильный окислитель. Активно вступает в реакции с органическими и неорганическими кислотами, вплоть до взрыва. Взаимодействие с химически активными реактивами в порошкообразной форме (алюминием, магнием, кальцием, серой, фосфором) может приводить к самовоспламенению и взрыву. Бурно реагирует с легковоспламеняющимися химикатами, многими органическими веществами (глицерином, сахарозой, танинами и т.п.) - начинается экзотермическая реакция, которая тоже может закончиться взрывом.

Меры предосторожности

Марганцовокислый калий относится к веществам 2 класса опасности как взрывоопасное вещество и к 4-му классу опасности по влиянию на человеческий организм.

Хранят реактив в герметично укупоренных емкостях небольшого объема на крытых сухих складах, вдали от нагревательных приборов. Не допускается совместное хранение с легковоспламеняющимися веществами, органическими веществами.

На производствах, имеющих дело с марганцовкой, помещения должны быть снабжены вентиляцией, работникам следует использовать респираторы и защитные очки.


Банка для реактивов
100 мл из темного стекла
Очки защитные закрытые
3Н11 PANORAMA
Квадратная банка
из темного стекла, 1000 мл

Кристаллы химиката и его концентрированные растворы при контакте с кожей или слизистыми оболочками вызывают химический ожог. Проглатывание раствора высокой концентрации вызывает отравление. Его симптомы: сильная боль во рту, гортани, животе; отек гортани, который может привести к удушью. Слизистые рта становятся коричневого или фиолетового цвета. Начинается тошнота, рвота, диарея. Могут появиться судороги, двигательное возбуждение, желудочное кровотечение, проблемы в работе почек, печени сердца. При появлении этих симптомов следует срочно обратиться к врачу.

Применение

  • В медицинских целях используются растворы 0,01-5% для полоскания горла, промывания желудка, спринцевания, обработки раневых и ожоговых поверхностей, выведения татуировок. Антидот при отравлениях морфинами, алкалоидами, фосфором, синильной кислотой, хинином. Для уничтожения патогенной микрофлоры при пищевой интоксикации. Для очистки глаз после контакта с ядовитыми насекомыми. Для нейтрализации попавшего на кожу анилина.

Следует отметить, что использование марганцовки требует огромной осторожности, чтобы не нанести себе еще больший вред, пытаясь вылечить что-либо. Именно поэтому, по возможности, стоит предпочесть ей другие лекарственные средства.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Перманганат калия (калиевая соль марганцовой кислоты) в твердом виде представляет собой кристаллы темно-фиолетового цвета (почти черные призмы), которые умеренно растворимы в воде (рис. 1).

Раствор KMnO 4 имеет темно-малиновый цвет, а при большой концентрации - фиолетовый цвет, свойственный перманганат ионам (MnO 4 —).

Рис. 1. Кристаллы перманганата калия. Внешний вид.

Химическая формула перманганата калия

Химическая формула перманганата калия - KMnO 4 . Она показывает, что в составе молекулы этого сложного вещества находится один атома калия (Ar = 39 а.е.м.), один атом марганца (Ar = 55 а.е.м.)и четыре атома кислорода (Ar = 16 а.е.м.). По химической формуле можно вычислить молекулярную массу перманганата калия:

Mr(KMnO 4) = Ar(K) + Ar(Mn) + 4×Ar(O);

Mr(KMnO 4) = 39 + 55 + 4×16 = 39 + 55 +64 =158

Структурная (графическая) формула перманганата калия

Более наглядной является структурная (графическая) формула перманганата калия . Она показывает то, как связаны атомы между собой внутри молекулы. Структурная формула перманганата калия имеет вид:

Перманганат калия представляет собой среднюю соль марганцовой кислоты, которая способна диссоциировать на ионы в водном растворе согласно следующему уравнению:

KMnO 4 ↔ K + + MnO 4 —

В этой связи для перманганата калия также можно указать и ионную формулу :

Примеры решения задач

ПРИМЕР 1

Задание Вычислите, какой объём кислорода (н.у.) выделится при разложении 237 г перманганата калия?
Решение Запишем уравнение разложения перманганата калия:

2KMnO 4 = K 2 MnO 4 + MnO 2 + O 2

Вычислим количество вещества перманганата калия по формуле:

n(KMnO 4)= m (KMnO 4)/ M(KMnO 4)

Для этого необходимо указать молярную массу перманганата калия(значение относительной атомной массы, взятое из Периодической таблицы Д.И. Менделеева, округлим до целого числа). Как известно, молярная масса молекулы равна сумме относительных атомных масс атомов, входящих в состав молекулы (M = Mr):

M(KMnO 4) = Ar(K) + Ar(Mn) + 4×Ar(O) = 39 + 55 + 4×16 = 94 + 64 = 158 г/моль

Тогда, количество вещества перманганата калия будет равно:

n(KMnO 4)= 237/ 158 = 1,5 моль

Согласно уравнению реакции n(O 2) : n(KMnO 4) = 1: 2, значит:

n(O 2) = 1/2 × n(KMnO 4) = ½ × 1,5 = 0,75 моль

Найдем молярную массу молекулярного кислорода (допущение, указанное при расчете молярной массы кислорода действительно и в данном случае):

M(O 2) = 2×Ar(O) = 2×16 = 32 г/моль

Определим объем выделившегося кислорода:

V (O 2) = n (O 2) × V m ;

V (O 2) = 0,75× 22,4 = 16,8л

Ответ Объем кислорода равен 16,8 л

ПРИМЕР 2

Задание Установите массовую формулу вещества, содержащего 33,3% натрия, 20,3% азота и 46,4% кислорода.
Решение Массовая доля элемента Х в молекуле состава НХ рассчитывается по следующей формуле:

ω (Х) = n × Ar (X) / M (HX) × 100%

Обозначим количество моль элементов, входящих в состав соединения за «х» (натрий), «у» (азот) и «z» (кислород). Тогда, мольное отношение будет выглядеть следующим образом (значения относительных атомных масс, взятых из Периодической таблицы Д.И. Менделеева, округлим до целых чисел):

x:y:z = ω(Na)/Ar(Na) :ω(N)/Ar(N) : ω(O)/Ar(O);

x:y:z= 33,3/23: 20,3/14: 46,4/16;

x:y:z= 1,45: 1,45:2,9 = 1: 1: 2

Значит формула соединения натрия, азота и кислорода будет иметь вид NaNO 2 . Это нитрит натрия.

Ответ NaNO 2

Активное вещество в чистом виде.

Форма выпуска

Порошок для приготовления раствора для местного и наружного применения. Расфасовывается в хорошо закупоренную тару (жестянки, банки или - если предназначен для индивидуального пользования - в мелкую упаковку).

Фармакологическое действие

Дезодорирующее, антисептическое.

Фармакодинамика и фармакокинетика

Марганцовокислый Калий - что это?

Марганцовокислый калий или перманганат калия - это марганцовка. Препарат имеет вид мелкого порошка (кристаллов) красно- или темно-фиолетового цвета с металлическим блеском. В воде вещество растворяется в соотношении 1:18, слабый водный раствор розоватый, концентрированный раствор окрашен в темно-фиолетовый цвет.

Фармакодинамика

Антисептик . При соприкосновении перманганата калия (марганцовокислого калия) с органическими веществами образуется атомарный кислород.

Оксид, который образуется при восстановлении препарата, образует комплексные соединения с белками - альбуминаты . За счет чего марганцевокислый калий в малых концентрациях обладает вяжущими свойствами, а в концентрированных растворах проявляет прижигающее, раздражающее и дубящее действие.

Проявляет дезодорирующие свойства . Эффективен при лечении язв и ожогов.

Перманганат калия обладает способностью обезвреживать отдельные яды, и это его свойство нередко используется в ситуациях, когда необходимо сделать промывание желудка при пищевых токсикоинфекциях и отравлении неизвестными веществами.

Фармакокинетика

При попадании внутрь всасывается, может стать причиной развития метгемоглобинемии (гематотоксическое действие).

Показания к применению Марганцовокислого калия: для чего нужна марганцовка?

В качестве антисептика применяются водные растворы с концентрацией около 0,1%.

Средство используют для обработки обожженных участков тела, для промывания язв и инфицированных ран, для полоскания ротоглотки и горла при инфекционно-воспалительных заболеваниях слизистой ротовой полости и ротоглотки (в том числе при ангине ), а также для обработки кожи при попадании на нее фениламина (анилина ) и глаз в случае их поражения ядовитыми насекомыми.

В качестве рвотного средства перманганат калия принимают внутрь при отравлении алкалоидами (например, аконитином, морфином или никотином), хинином, фосфором, синильной кислотой. Оптимальная концентрация раствора марганцовки при отравлении - 0,02-1%.

С добавлением марганцовокислого калия готовят раствор для купания новорожденного.

Можно ли подмываться раствором Перманганата Калия?

Спринцевание марганцовкой в гинекологии иногда применяют при воспалительных процессах и .

Мужчинам при молочнице и ряде урологических заболеваний рекомендуют подмывание с марганцовкой.

Спринцевания при молочнице проводят раствором слабо-розового цвета (концентрация не выше 0,1%). Следует помнить, что такое средство как перманганат калия дает краткосрочный противомикробный эффект (патогенная флора уничтожается только на время проведения процедуры), поэтому использовать его следует только как дополнение к основному лечению.

Кристаллы препарата имеют свойство растворяться не сразу. В связи с этим, чтобы не спровоцировать ожог слизистой половых органов, раствор для подмывания/спринцевания готовят следующим образом: вначале в отдельной посуде делают концентрированный (ярко-малинового цвета) раствор, а затем его понемногу вливают в кипяченую воду.

Перманганат Калия при поносе

Водный раствор марганцовокислого калия в народной медицине нередко применяется для лечения поноса. При взрослые обычно принимают средство внутрь, детям же (в том числе младенческого возраста) чаще делают клизму с марганцовкой.

При поносе в стакане воды растворяют несколько кристалликов перманганата калия, а затем вливают полученный раствор в другую емкость с водой. Разовая доза для взрослого - 200 мл, для ребенка - 100 мл. В некоторых случаях для прекращения диареи достаточно выпить 1 разовую дозу лекарства.

Марганцовка - это соль марганцовой кислоты. Ее эффективность при рвоте и поносе обусловлена высокой окисляющей способностью перманганат-иона, которая обеспечивает антисептическое действие средства.

Перманганат Калия при геморрое

Люди, советующие, чем отмыть с кожи марганцовку, также отмечают эффективность универсального моющего средства, которое готовят из 100 г мыла (детского или хозяйственного, натертого на мелкую терку), 100 мл горячей воды, пищевой соды (2-3 ст. ложки) и 2-3 капель эфирного масла.

Марганцовка плюс сахар: развести костер подручными средствами

Чтобы развести огонь без спичек, нужно взять палочку, плоскую дощечку, марганцовку и сахар. Палочкой сильно трут марганцовку с сахаром. В результате химической реакции смесь самовоспламеняется.

Меры предосторожности

Не следует растворять и хранить перманганат калия в металлических емкостях, поскольку марганцовка вступит с ними во взаимодействие и утратит часть лечебных свойств. Оптимально использовать для приготовления водных растворов стеклянную посуду.

Если марганцовка спровоцировала ожог - что делать?

При ожоге ротовой полости, пищевода и желудка концентрированным раствором марганцовокислого калия следует немедленно промыть пострадавшему желудок, дать ему и слабый раствор перекиси водорода с уксусом (полстакана перекиси и 1 стакан столового уксуса на 2 л воды).

Чем можно заменить марганцовку?

Аналоги перманганата калия: Аммиак+глицерол+этанол , , Анмарин , Бактодерм , , Дерматоло-дегтярный линимент , ЗеленКа , Калефлон , Катапол , Катацел , Нафталанная мазь , Спирт этиловый , Протол , Перекись водорода , Тамбуканская грязь , , , , Этол 96% , Цинково-салициловая паста , Чага .

При беременности

При допускается только наружное применение марганцовки. Прием раствора перманганата калия внутрь противопоказан.

Определение беременности при помощи Марганцовки

Этот метод определения беременности относится к категории “бабушкиных”, однако многие беременные женщины утверждают, что он является достаточно точным.

В 500 л теплой воды разводят небольшое количество порошка перманганата калия (чтобы жидкость окрасилась в бледно-розовый цвет) и добавляют к полученному раствору немного мочи.

Если жидкость светлеет, беременности нет, если на дно банки выпал осадок в виде хлопьев — есть основания предполагать беременность.



Рассказать друзьям